1937年高慈美學成返臺，與臺北大稻埕「茶葉之父」李春生的曾孫李超然結婚，李家是第一代北部長老教會家庭，此次聯姻象徵了臺灣教會界南、北兩大信仰世家的結合。（圖13-14）婚後的高慈美，除了專職家庭主婦，並設私塾招收學生。1948年高慈美接受省立師範學院（今國立臺灣師範大學）音樂系主任戴粹倫的邀請始擔任教職，1953年兼任政工幹校（今政治作戰學校）音樂科教師，1970年8月升任全國第一位鋼琴女教授，多次擔任教育部美育委員會委員、音樂專案甄試委員，及臺北市政府、臺中市政府、新竹社會教育館音樂比賽評審。（圖15-16）

在那個時代，高慈美只是一個縮影，有許多的女性突破傳統舊時代的禁錮，藉由教育培養自身的專業之才，無論心靈或身體上的束縛都獲得解放的空間與機會，並更進一步將所學貢獻給社會，發揮人道精神來幫助許多需要救助的人。

圖13：1937年高慈美與李超然結婚照
（圖像來源：高慈美文書，中研院臺史所檔案館數位典藏）

圖14：1937年2月16日，高慈美於臺北日本基督教會（現在為臺灣基督長老教會濟南教會）舉辦結婚典禮，著和服女性為媒人杜聰明之妻林雙隨
（圖像來源：高慈美文書，中研院臺史所檔案館數位典藏）

圖15：1950年高慈美受聘臺灣省立師範學院聘書
（圖像來源：高慈美文書，中研院臺史所檔案館數位典藏）

圖16：1958年高慈美與政工幹校專六期音樂科同學
（圖像來源：高慈美文書，中研院臺史所檔案館數位典藏）

圖17：1991年高慈美晚年全家福11月25日，前排左起孫女李美瑩、孫兒李宗霖，後排左起李建禮、高慈美、媳郭月如、李超然
（圖像來源：高慈美文書，中研院臺史所檔案館數位典藏）